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欧阳 2017-07-27 14:47

环氧(含玻璃钢类、涂料)和不饱和树脂(UPR)及乙烯基酯树脂(VER)的交叉作业(/喷涂/积层)之老毒物观

环氧材质(EPR,含玻璃钢类、涂料类)和不饱和树脂(UPR)及乙烯基酯树脂(VER)的交叉成型作业(/喷涂/积层)之老毒物观
欧阳 13918124379(微信1) 13918593706(微信2)
51fangfu总版主、上海市闵行区腐蚀科学技术学会秘书长、欧扬化工技术总工


言:最近在现实工作中、51fangfu论坛上、微信里面私信里面向欧阳我本人咨询关于环氧和不饱和/乙烯基树脂交叉作业的问题不下四五个,一一回复,过于零散,况且遇到这类问题的朋友现在越来越多,我花两三个小时归纳深度分析一下吧,谈谈我的观点。无论对于做树脂的同行、做材料的同行,还是下游使用客户,都希望大家一起多讨论共勉。我所谈及的很多观点也是经实践得来的,欧阳的观点并非一定正确,只代表我的理解,对错与否,不要深究,拿数据说话,大家自己去实践验证吧。更多有问题地方,请大家联系欧阳。欧阳现在只是随性而作一些文字和观点!任何不同公司的树脂都不可能完全一模一样,但大的方向是一致的。“知识是相同的,道理是相通的”,这句话是原美国亚什兰公司我的师兄陈继荣赠予欧阳的一句话,我对此深信不疑!无论用谁家的树脂,无论怎么去做,遇到的问题的解决方向和原理应该是相似的。欧阳本文的观点并非真理,里面很多有问题的瑕疵,但希望大家多去站在中立的立场,不带任何立场,不去贬低什么材料或什么方案或什么公司,为客户解决问题的角度去看待!而非去为某一点争执。

欧阳 2017-07-27 14:48
典型问题1:地坪和地面工程经常遇到的问题
(1)由于环氧和混凝土基材的粘结性能深得人心,几乎所有做地坪出身的坛友都会习惯性思维先去采用环氧树脂打底,再去贴布或刮砂。这在环氧材料地坪肯定是没问题的。在做乙烯基重防腐地坪和地面工程时,不理解环氧树脂的固化机理是逐步聚合,而最表面的乙烯酯树脂是自由基固化机理,不理解并且去深入咨询做乙烯基树脂的工程师,导致很多现场大面积出现咬底的质量问题。
(2)欧阳不排除现场有底下做环氧,上面做乙烯基树脂,做成功的案例,有成功的案例(后文我还会解释分析具体原因),但更多的是乙烯基树脂和底下的环氧树脂层的砂浆层或FRP层界面出现“咬底”,不相容,最终界面层固化不良或者根本无法固化,工程质量出现事故。(3)环氧树脂贵,现在很多工程上已经大量出现环氧打底,DC191(双环戊二烯不饱和聚酯树脂)最便宜的不饱和树脂去贴布或刮砂,最表面再去做乙烯基的面涂层。这样的方案里面也是会出现界面咬底的现象,(4)不饱和树脂和乙烯基树脂的固化机理是一样,树脂中都含有“苯乙烯”这个溶剂,在和环氧一层的接触的界面层,苯乙烯都会把界面层的为固化完全的环氧固化物(实际现场施工是不可能完全固化的)溶胀,甚至完全溶解掉,一旦出现大面积溶胀溶解的界面“咬底”现象,后面就很难再去固化了。
5)后文欧阳一一分析不同解决方案,并延伸到目前乙烯基地坪行业的遇到的表面泛白的现象。


欧阳 2017-07-27 14:50
典型问题2:碳钢上先做环氧富锌底漆再做乙烯基树脂的FRP积层遇到的问题
(1)碳钢上先去做环氧富锌底漆,这个底漆的方案在涂装领域深得人心,几乎所有做涂装的坛友都会习惯性思维先去采用环氧树脂打底,再去考虑后面的配套方案。甚至一些设计院所的工程师也会习惯性思维先去设计环氧富锌底漆,再考虑其他的配套。
(2)殊不知,涂装和乙烯基树脂FRP(玻璃钢)完全是两码事!他们也是并不了解材料本身的固化机理,向前文说的一样,这也是会发生界面“咬底”的现象。
(3)并且由于做涂装的朋友习惯性刷的很薄,并且等到“实干”再去按照涂装里面所谓的“复涂”方法去考虑后续刷上去的底漆的干燥程度,殊不知,自由基固化的乙烯基树脂,一旦做薄了,由于表面氧阻聚的关系,几乎不可能短时间内达到实干的要求,表面发粘对后续贴布/毡的VER-FRP(乙烯基树脂玻璃钢)并无本质影响,但就是论死理,怎么不敢呢,不敢就不去做下一道。
(4)乙烯基树脂去用肯定看中了它的耐腐蚀性能、粘结性能,做树脂的厂家更了解实际应用的要求,除了成品乙烯基面漆里面会加空干剂液蜡,或者建议大家在最后一层自己配制的面漆里面加液蜡,其他底漆和正常积层的乙烯基树脂里面是不可能加蜡的,也就是说不可能去隔绝空气中的氧气的(氧气是自由基固化的阻聚剂),所以说中间层要想去达到做涂装一样溶剂挥发成膜一样的实干,本身就不现实。当然我们不排除市面上一些追求低价,不顾质量的人去买低价的所谓“乙烯基”,做出来薄薄的也是表面干燥非常好,实则不然,那其实是DC191(双环戊二烯不饱和聚酯树脂),气干性非常好,含有DCPD(双环戊二烯)的共轭结构,本身无需加蜡也会达到非常好的气干性,施工者认为干了就是好,实际上人家是拿了10块钱不到的树脂冒充20块钱的乙烯基卖给他们,他们被人忽悠了还倒过来说人家的材料好,帮人家数钱!
5)后文欧阳一一分析底下做环氧富锌,后面再做乙烯基的积层的情况。


欧阳 2017-07-27 14:51

典型问题3:环氧玻璃钢制品和不饱和或者乙烯基树脂或者胶衣或者涂料的交叉作业遇到的问题!
这里面要分好几种情况,这样做往往不是为了防腐蚀,而是功能性要求(如耐候、美观等等)。分三类情况:
(1)第一类:一体化模具成型,也就是在模具内壁先喷胶衣或者某类涂料(一般彩胶常用),固化后再去做环氧的玻璃钢,无论是手糊还是灌注(当然实际上因为纤维增强塑料的强度主要有纤维支撑,这时候大部分情况是采用不饱和聚酯树脂或者乙烯基酯树脂去做FRP玻璃钢),这是第一类情况。这类情况在复合材料领域很常见,没问题,可以做,先自由基固化,后逐步聚合,不会出现“咬底”现象。
(2)第二类:环氧FRP制品是通过拉挤或其他高温成型固化出来,再去做表面的胶衣层或涂装。这时候只要表面不至于过于光滑(可用砂纸摩擦等会其他拉毛方法),做上去是没有问题的。高温固化的环氧的固化度足够,和后续胶衣或涂料里面的溶剂,出现咬底的可能性很小。
(3)第三类:环氧FRP玻璃钢制品是常温成型的,可能手糊,也可能RTM(真空导入成型)等,再去做表面的胶衣层或涂装。这时候由于环氧固化度不足,再去涂装胶衣或溶剂型油性涂料,基本都会有问题!!原理也还是前文说到的“界面咬底”。加温后处理环氧玻璃钢再去试试吧。



欧阳 2017-07-27 14:52

   以上三类地坪行业朋友、涂装行业朋友,复合材料和涂装交叉的朋友遇到的问题,归根到底都到了一个地方:是逐步聚合在先,还是自由基聚合在先。逐步聚合在高温成型或者常温长时间或常温固化后加温后处理之后,也就是足够的固化度(这里要实践验证,不能空口无凭凭经验)之后,再去做自由基聚合,是没有问题的!但往往常温现场施工的工期是不满足这个要求的,也就是说先做环氧常温固化,接着马上去做乙烯基树脂,出问题的概率是90%以上(不排除有特殊成功的案例)。而反过来,先做自由基聚合的一层,无论是胶衣还是玻璃钢,再去做环氧积层或涂装,就没有任何问题了!自由基固化段时间足够达到避免环氧树脂固化时里面可能存在的溶剂的溶胀。

欧阳 2017-07-27 14:52

    接着我再针对以上三类交叉领域遇到的问题如何去在一定程度上去解决或者最大限度避免。做所有深度解释分析之前,请大家有时间的话,先阅读一下《乙烯基酯树脂及其应用》(2016年第二版)以及相关环氧树脂方面的书籍。现简单概括性说明以下基本技术要点:
(1)乙烯基酯树脂是自由基固化机理的树脂,环氧树脂以及环氧类涂料是逐步聚合机理。在没有固化完全情况下界面是不相容的,先做环氧类材料涂层,即使表面看干透了,再去做乙烯基的积层,其里面的苯乙烯也会将界面层的环氧二次咬底溶化掉,出现严重的界面固化不良,这在乙烯基的施工作业中的严格禁止的。反过来乙烯基树脂先固化好了,再在上面去做环氧类材料,就不会出现咬底界面相容的问题。这里面的原理就是逐步聚合和自由基聚合的区别所在。做研发树脂懂得固化机理很容易理解,下游客户一时半会不一定理解,如有必要可以参考《乙烯基酯树脂及其应用》(第二版)的9.3.3节,这里面的原理是一样的。
(2)自由基固化是一个热固化过程,热量在固化过程中是非常重要的。也就是说乙烯基树脂制作的FRP层越薄,基材吸收散发热量越快,其FRP固化越慢,表现最为明显的是底漆面漆(<0.3mm厚)的薄涂层的乙烯基树脂,配料勺或桶里面早就固化了,而底漆和面漆迟迟不见凝胶。这是属于典型的自由基固化受热量影响的现象。所以切不可拿做FRP积层3mm的配料经验去做底漆和面漆。底漆面漆的配料和FRP积层的配料是变化不一样的。
(3)自由基固化受到热量的影响,不仅仅在上述的基材散发热量上(基材温度远低于空气中温度),也表现在环境气温上、环境湿度上。也就是说不同环境温度、环境湿度下,都需要调整固化配比。
(4)乙烯基树脂的固化是三组分的,和环氧树脂的双组分不一样。乙烯基树脂的固化配方调整不能仅仅调节固化剂或仅仅调节促进剂,需要三联动去调节。尤其是在夏季高温和冬季低温条件下,更需要三联动去调节。有些时候甚至不排除四联动去调节(加阻聚剂和快干剂)。固化剂过氧化甲乙酮的使用是有下限和上限的。冬季切不可一味靠多加固化剂去加快固化(还需要调高促进剂量),一般默认上限为树脂量的5%;夏季高温切不可一味靠少加固化剂去延长凝胶时间来保障施工时间(还需要调低促进剂用量),夏季固化剂添加下限是树脂量的1.2%(部分劣质固化的下限是1.5%)。当然在制作一些特殊的后尺寸的FRP弯头和法兰时,或者现场临时修补拼接时,为避免固化放热峰温度太高,同时又要达到快速凝胶定型不流挂不流空的效果,可以多加促进剂,少加固化剂来解决,这属于特殊情况。
(5)不同厂家的促进剂的浓度不一样,对于品质较好的促进剂,价格较贵的,往往意味添加量较少,这时准确的称量手段就非常重要,加之乙烯基的配料绝对要严格遵守少量多次原则(这和环氧有天壤之别!!!),因此施工现场一台准确度较高的天平或者电子秤是非常重要的。
(6)工人的责任心和培训上岗尤其重要:促进剂固化剂不可直接混合,一旦混合爆炸就避免不了;树脂先添加促进剂,搅匀后精置,桶盖盖好,使用前加固化剂,用多少称多少树脂胶料,切记一定是少量多次原则。瓢里面的树脂胶料的凝胶时间在环境温度下不宜超过30min,一般建议小面积的施工瓢里面的树脂胶料凝胶时间控制在10min左右,刷上去的GT基本在30min样子;大面积的施工施工瓢里面的树脂胶料凝胶时间控制在20min左右(不要超过30min),刷上去的施工时间肯定可以满足45min,施工时间肯定是够了,固化凝胶一般1h以内。注意这说的是FRP积层的凝胶时间控制,如果是底漆,则添加促进剂固化剂量要加大,一般瓢里面小面积的控制10分钟以内,刷到碳钢上一般在30min以上凝胶(注意底漆做不到实干,但不影响后续FRP积层)。
(7)竖立面避免树脂流挂的方法:选择触变树脂,成本太高,一般客户不会选择;添加粉料在树脂中,一般控制在树脂质量的30%左右的粉料(如滑石粉、钙粉、石英粉等),可以增加树脂胶料的粘稠度,一定程度防止流挂(夏天树脂粘度小,一般都会加点粉料);缩短凝胶时间,一次性积层厚度控制不大于6mm,树脂在未凝胶前流动状态,竖立面容易流空,因此在竖立面施工时可以缩短凝胶时间达到快速定型效果。太厚且要短时间凝胶定型(厚尺寸法兰弯头以及现场临时修补拼接),多加促进剂,少加固化剂,可以一定程度避免固化放热峰太高“烧伤”的现象。

欧阳 2017-07-27 14:55
典型问题1的解决方案探讨
******地面地坪工程朋友可以关注******

目前地坪工程行业对乙烯基酯树脂防腐地坪有一个比较混乱的概念,认为只要是最表面一层,不管是1mm,还是0.2mm,只要是有乙烯基酯树脂那一层了,就算是乙烯基酯树脂重防腐地坪。诚然,目前行业内对重防腐乙烯基酯树脂地坪也有一个标准的定义。国标上写了乙烯基酯树脂自流平防腐地坪,也只是侧重解释了乙烯基酯树脂面涂层的作业工法。目前行业内还没有自上到下全采用乙烯基酯树脂的方案和实例,毋庸置疑成本非常高,其次全部采用乙烯基酯树脂,并没有体现出方案的优点,我们应该选择性价比更高更合适的其他施工方案完全可以达到防腐地坪各项性能要求。
欧阳西卡、阳森、秀、景江、王维平、善群等诸多地坪企业交流,也和一些原来仅环氧地坪,完全不了解乙烯基酯树脂的企业交流,更有甚者,和一些从刷油漆转到做地坪的个人作坊式企业交流,汇总大多数人的观点,分析不同重防腐乙烯基酯树脂地坪的构造设计方案的优缺点和施工操作风险。
1.1 不同方案的对比分析
方案1VER乙烯基树脂打底+VER乙烯基树脂砂浆或FRP玻璃钢结构层+VER乙烯基树脂面涂层。只要基材处理到位,这种做法风险非常小,但是成本太高,现在市场上几乎没有这样做的案了。
方案2VER乙烯基树脂打底+UPR不饱和树脂砂浆或FRP玻璃钢做结构层+VER乙烯基树脂面涂层。UPR指的是不饱和聚酯树脂,如DC191双环不饱和树脂197双酚A型不饱和树脂等。方案2是目前市场上采用较多的一种方案既节省成本,又达到防腐效果,并且工艺操作风险极小。
方案3:环氧打底+环氧砂浆作结构层+VER乙烯基树脂面涂层。这种方案极易出现面涂层和砂浆层层间出现咬底附着力不足的缺陷。尽管理论上,只要环氧结构层固化完全,这种方案是可行的,但是实际工程中,不可能等环氧树脂结构层固化半个月再去做乙烯基酯树脂的面涂层,因此务必做出一些适当的措施,来解决界面层溶胀带来的层间粘结能力不足问题。
通常市场上的解决方案有几种:环氧结构层保养期延长,砂浆层拉毛,形成粗糙面,再上乙烯基酯树脂面涂层;在环氧砂浆层上面做一层隔离层,隔离层材料通常选用聚氨酯材料,聚氨酯层固化完全后,再上乙烯基酯树脂面涂层;环氧砂浆层上拉毛,再涂一层不饱和聚酯树脂,在树脂凝胶前稀撒一层细石英砂,固化后再上乙烯基酯树脂面涂层;EPR环氧树脂砂浆层、腻子或玻璃层,不用T31作固化剂,采用乙二胺作为固化剂,界面层再撒一层中砂,室温保养48h以上,再做VER乙烯基树脂耐腐蚀的胶泥层或玻璃钢层,最后上VER乙烯基树脂的面涂层笔者联合上海阳森精细化工有限公司做过定量的拉拔实验数据,采用乙二胺为固化剂VER乙烯基树脂玻璃钢层和EPR环氧树脂玻璃钢层的拉拔强度达到2.7MPa,而采用T31作为固化剂则无拉拔数据,界面层剥离,具体请参考图9.2对比情况
      
9.2  环氧树脂不同固化方式对其与乙烯基酯树脂玻璃钢的粘结性能影响

方案4EPR环氧树脂打底+UPR不饱和聚酯树脂砂浆结构层+VER乙烯基树脂面涂层。该方案UPR不饱和树脂砂浆结构层和VER乙烯基树脂面涂层和方案2一样,在环氧底漆和UPR不饱和树脂砂浆结构层间注意点,也是需要在环氧底漆上上一层腻子或者撒一层细石英砂,形成粗糙面后再做UPR不饱和树脂砂浆层。
方案5EPR环氧树脂打底+UPR不饱和树脂FRP玻璃钢结构层+VER乙烯基树脂面涂层。该方案和方案4的注意点类似,也需要在UPR不饱和树脂结构层积层前,稀撒一层石英砂形成粗糙面。
以上面涂层乙烯基酯树脂,都需添加液蜡,一般添加树脂量3%5%比例的苯乙烯石蜡液(5%左右浓度)。面涂乙烯基酯树脂,要求后固化速度较快,放热峰温度较高的类型,最终的面漆施工至地坪结构层上之后,最好做到3045min凝胶,同时凝胶后表干迅速,硬度上来得快,二甲基苯胺在环境温度较低时经常用来提高放热峰温度。
乙烯基地坪面漆成品里面,不仅仅只含有乙烯基树脂、液蜡、促进剂、色浆,加上现场称量误差搅拌不均匀,所以建议下游客户尽可能选择乙烯基的地坪面漆成品,也就是商品级的,现场只需要加另一个组分固化剂即可。尽管商品级的乙烯基面漆要贵一些,但一定会“物有所值!”,请相信欧阳的话!
值得提示的还有一种非常规的方法解决表面发,那就是清苯乙烯料,多加蓝白水,迅速用羊毛滚滚涂一道或喷涂一道。该解决方法是借鉴格栅作业中的方法,对最后一层苯乙烯罩面的时机把握很关键,因为地面工程中下面树脂结构层的放热量不像格栅领域有模具热水可以带起来。
固化剂白水的选择,目前大家关注还不是很多,其实像这类要求固化放热较高的要求,是需要采用乙烯基酯树脂专用的双氧水含量较低过氧化甲乙酮和过氧化甲乙酮二聚体含量较高的MEKP过氧化甲乙酮品种,如目前Akzo NobelButanox LPT,但该固化剂的市场售价稍高,所以目前在地坪行业几乎没人用。
固化剂方面,目前还没有厂家去尝试AAP过氧化乙酰丙酮或者其他复配固化剂,AAP过氧化乙酰丙酮可以大大提高常温固化的放热峰温度,对薄涂特别适用,复配固化剂里面适当加入少量的TBPB过氧化苯甲酸叔丁酯之类的高温固化剂,也有利于面漆树脂发生二次固化,提高固化度。但可惜的是,目前在这个行业笔者还没有看到这么用的人,哪怕是尝试这么用的厂家都几乎没有


欧阳 2017-07-27 14:55
1.2 乙烯基酯树脂重防腐地坪和池槽防腐衬里施工的区别
乙烯基酯树脂玻璃钢衬里施工技术本是另一范畴的问题,其工艺过程为基材处理打底腻子铺毡/刷树脂铺毡/刷树脂铺表面毡制作表面富树脂层。从中可以看出,玻璃钢衬里的施工和乙烯基地坪施工很多相似和相同的地方,如广义基材处理、树脂胶料配制等。这里不谈相同点,仅谈它们的最大区别
(1)一次性积层分层积层的区别。乙烯基酯树脂玻璃钢衬里并不需要去提供刚度和承载荷,因此一般池槽防腐内衬只做3mm,而地坪不一样,乙烯基防腐地坪除了提供耐腐蚀功能外,往往还需要同时承载荷、具有一定的整体强度,具有一定的整体厚度,一般一次施工完了。此外一次性太厚也容易导致固化放热剧烈而开裂,都决定了地坪不能像前者FRP衬里一样一次性连续积层作业,而是分层积层施工也有部分业主,不遵循GB 50212和图集08 J333规定设计厚度,强行要求施工方做地坪做得更厚认为这样做抗渗透性更好其实从技术角度上看不仅没必要,也不可取。
(2)由于1)中的积层方法不一样,导致每一次积层后树脂积层的放热量就不一样,越薄放热越,这就是一次性作业23mm的乙烯基酯树脂内衬,不容易出现固化不良,而只有最后一层薄薄的面涂采用乙烯基酯树脂的地坪施工时,往往容易出现面涂树脂难以固化,或者尽管表干不粘手了,但一直软乎乎的
(3)乙烯基的玻璃钢衬里一次性成型,从底到面都用的是乙烯基酯树脂,并且池槽衬里中间层没人去做砂浆层(实则竖立面也没法做砂浆层)。而地坪只有最表面部分或者打底部分用乙烯基酯树脂,稍微厚一点的地坪,基本都做砂浆层。砂浆层时,砂的粗细、砂粉料配级、搅拌均匀程度、树脂含量等不合理的话,都会引起一系列的施工质量问题。
(4)表面毡的使用。玻璃钢衬里表面富树脂层一般都会用到表面毡,但乙烯基地坪,用表面毡的人很少,一是面积大了,表面毡在施工作业时平铺不易,二是表面毡贵舍不得用,三是表面毡用了之后,再用羊毛滚不易作业,所以更多的人是做一层富树脂层(里面会稍许加些色浆和粉料),或者直接做完胶泥层之后滚上一道清的带颜色的乙烯基酯树脂面层。

欧阳 2017-07-27 14:56
1.3 乙烯基酯树脂重防腐地坪表面淌水后泛白的顽症!!!
1.4 乙烯基酯树脂重防腐池槽衬里过水/泡水后表面泛白的顽症!!!
      这两个的现象的本质是一样,因此放到一起说吧!
     从业十几年来,没问过无数次表面“泛白”的问题。这次借这个机会彻底讲明白一点。
     采用乙烯基做面层或面涂,要想浸水后完全不“泛白”,那是不可能的,原理是再怎么做,乙烯基酯树脂里面还是含有酯键的,尽管相比不饱和树脂少很多,但还是有的,只有有,哪怕是一点点,遇到水后都会发白。我认为如何起减少发白或降低发白的程度才是我们从业人员需要去考虑的。以下欧阳从机理以及实际操作面讲讲如何去做到这点。
     降低“泛白”本质是去提高表面层乙烯基酯树脂的固化度,由于乙烯基酯树脂是自由基固化机理,而氧气(空气中含有氧气)是自由基固化的阻聚剂,因此不可避免会影响到表面层树脂的固化。再者往往施工时(尤其不规范的施工,中间做环氧再去做乙烯基的)面涂乙烯基做得很薄,自由基固化需要靠热量带起来,太薄,热量散发太快,最终树脂的固化度会大大降低。现场做没有加温后处理,甚至可能工期也短,那就固化度更加不足。这些个种种因素都导致最终发白严重。
     以下讲讲如何去解决吧,或者最大限度降低发白现象吧。治不了本,就治标吧!矮个里面去拔高个吧!
     (1首当其冲是,面涂或地坪面漆里面务必加空干剂,也就是液蜡。加入量请遵照卖给乙烯基的厂家的技术人员的建议,尽可能让厂家去配液蜡,因为不同厂家的液蜡采用石蜡熔点规格不一样,乙烯基采用的往往和不饱和采用的,冬季和夏季采用都有不同,要是在市场上随便买,往往会出现液蜡难以浮上来的问题。还有只有树脂厂家的人才知道液蜡的具体含量,里面多少苯乙烯,多少石蜡,额外补加了多少阻聚剂(阻聚剂补多点,便于液蜡的储存,但一旦液蜡加到树脂中去,加入量超过3%,很可能会对最终树脂的凝胶时间发生较大影响或漂移,这个只有卖你乙烯基的树脂厂的技术人员懂得配方的人才知道,外人不可能知道)
              当然,很多人要问,液蜡加入固化表面油乎乎的,等一系列问题,经常也有人问起欧阳,有没有不需要加液蜡的又具有空气干燥性的乙烯基酯树脂。在这里我解释一下:这类无需加液蜡具有空气干燥性的乙烯基树脂,的确有,引入一些共轭键或者对分子式结构进行特殊设计是可以做到的,但成本是个大问题,生产仓储也是大问题。所以说,至今为止,尽管专利很多,但并无任何一个乙烯基酯树脂厂家向市场推出一个成熟的商品此类树脂包括欧阳自己的公司也未推出来这类商品级的乙烯基酯树脂,不是欧阳不会做,不懂配方,而是其他一些非技术层面的因素。
     (2第二点,的确是,面涂或面漆并不适合做得太薄,尤其是采用目前市场上较为通用的标准乙烯基酯树脂时,显得更为明显。原理就是薄了,热量就散发掉了,导致面层树脂固化不足。在现场施工,基本可能进行加温后处理的情况下,一旦面层树脂固化不足,是很难去解决的。
为了面层树脂的固化度,建议最后一层至少做到0.5mm厚以上,最好是连同下面的积层一起做(这对施工质量以及中间工程要求较高,很多人做不到),那就厚了。
     这里提出一个技术层面相对而言可行的方案,面涂如果做得较薄,或者最后像刷涂料一样刷一层,可以从树脂本身分子式结构去做些文章。大家知道,普通的标准双酚A型乙烯基,再怎么去调配蓝白水的配比,一定出现一个现象:要么凝胶太快来不及做(固化快,放热也会快,可以保证热量散发少);要么凝胶时间太长,导致后面固化放热放不起来(尤其是薄了,一旦凝胶时间拉长,就势必会造成最终薄薄的一层面涂固化根本就上不去,严重的甚至第二天第三天还会橡皮糖一样,指甲都掐得出印来)。
           从树脂本身分子式结构做工作,从助剂和辅料做工作,是完全可以做到:长凝胶时间(保证足够的施工操作时间)同时兼顾极短的后程固化时间(保证足够高的放热峰温度)。树脂的放热最终的焓变和吉布斯自由能变化是一样,只不过是经过技术层面的工作,将原本3-4小时释放的热量,缩短到1h1.5h之内放完,这样以来势必会提高放热峰温度,这就会大大提高薄层乙烯基的固化度。
           上面提到的这个技术,其实在欧阳本人公司以及目前这些主流的乙烯基树脂厂家,应该都已经掌握了。但因为一些非技术层面的因素,这个技术的相应树脂产品并未差异得在市场上出现,比如专门针对薄涂、面涂、地坪这些有这个特殊需求的应用场合就没很少见到定制化的树脂。很遗憾!!欧阳本人以及欧阳的团队和公司致力于引导市场朝一些差异化针对性的方向走,本人做了很多工作,推出了一系列针对性的产品。希望不止是欧阳一个人一个公司在引导市场的发展希望更多做乙烯基的同行的技术人员加入到这方面的引导的工作上来。差异化和针对性都是针对客户需求而言的,是每一个技术工程师需要努力的,不论是外企,还是国内企业。
     (3间歇性施工和连续性施工积层,可以参考前文我的观点。连积层面层树脂的固化度相对而言更高一些。更多有问题地方,请大家联系欧阳。欧阳现在只是随性而写一些文字和观点!


欧阳 2017-07-27 14:58
典型问题2的解决方案探讨
******涂装交叉领域朋友可以关注******

    就事论事吧,直接在碳钢上去做乙烯基酯树脂的FRP衬里的话,并不难。
   (1)喷砂除锈到Sa2.5
   (2)刷底漆,采用乙烯基酯树脂专用碳钢底漆更好,目前市面上主流的乙烯基厂家都有提供商品级这类底漆。不采用的话,喷砂到位,直接用积层用的乙烯基树脂也可以,只是在效果上打点折扣,但满足建筑防腐蚀标准5MPa的拉拔强度是没有问题的。
    (3)底漆:注意底漆的凝胶时间控制切不可太长,底漆需要的是快速定型。不同厂家的底漆或树脂的调整配方不一样,尽量去咨询卖树脂的厂家的技术人员。但相通的原则是一致的:如少量多次原则,瓢里面的胶料的凝胶时间不可太长,刷到碳钢基材上的初凝时间应该是3060min。注意是初凝,不是实干,底漆只要是初凝了就可以进入下一步贴短切毡积层的步骤,无需等底漆的实干(这里面自由基固化机理对底漆的固化程度要求和环氧树脂逐步聚合对底漆的要求完全是两回事!)。 至于更详细的自由基固化的空气中的氧阻聚的深层次原因,还是请大家阅读欧阳我本人编著的《乙烯基酯树脂及其应用》一书吧,或者单独和我交流吧。
   (4)底漆初凝之后就可以进行贴短切毡方格布去积层。积层时建议:
   4.1 为防止过度流挂,建议树脂中少许加点粉料(尤其是竖立面);
   4.2 少量多次原则,小面积现场施工,建议瓢里面的胶料的初凝时间大致在15min左右,刷上去之后,滚压气泡,最终FRP的初凝时间在3040min左右。注意自由基固化FRP积层,这种情况无需间歇性施工,厚度小于5mm的话,可以一次性积层到这个厚度。环氧地坪或者环氧涂料做得多的人习惯性间歇性复涂施工,这在乙烯基领域是行不通的,这方面前文已经详细深入说明了。
   4.3 早上、中午、下午稍许变化微调固化剂加入量,原则是少量多次。
   4.4 最终FRP积层完了,最后一层,建议加液蜡(空干剂)。但在夏天,控制好刷上去之后的初始凝胶时间不大于60min,而且FRP积层厚度可以达到3mm甚至以上,是可以无需空干剂液蜡的表面也会固化很好,不会发粘。
   4.5 气泡是不可能完全彻底赶净的,因此添加粉料,甚至色浆可以在一定程度上避免气泡这些瑕疵。
   4.6 最后一层的面漆,如果需要刷的话,肯定是在前面积层固化后,修缮好了缺陷毛刺之后再去做的,这个过程只能是间歇法,最后刷一层面漆富树脂层。这部分也是很薄,务必少量多次,将凝胶时间调的快些(类似底漆的配料比),这样更有利于最终的固化和成型。
   在已经刷好了环氧富锌底漆的钢管(默认碳钢基材)上去做乙烯基的玻璃钢。出现这个情况,首先肯定是设计人员本身就不懂,要是内行设计就不可能出现这样的配套和方案,做玻璃钢,不是涂料!另外乙烯基的玻璃钢和环氧煤沥青的贴布也完全不是同一码事。无论是设计还是哪个环节出了问题,已经到了这一步了,怎么办?! 这里面问题就是很复杂,前文提到相容性的问题,出现咬底几乎100%,所以很难去治本了,如果不铲掉底漆的话,那么也只能是治标的方法了。建议先去详细把我前文写的观点原理仔细阅读理解一遍,有利于大家再去理解下面的方案。默认不清除环氧富锌底漆,再在上面去做乙烯基的FRP积层。
   (1)在环氧富锌底漆涂层表面制造粗糙面。 至于采用什么方法可以自己想办法。对于你们现在的情况最理想最现实的无外乎于: 喷砂、打磨、粗一点的砂纸手工擦一遍。 最省事的还是最后一种。
   (2)如果有聚氨酯甲组分涂料的话,可以在粗糙面之后刷一道界面过度的聚氨酯涂料。但很多人嫌麻烦不去做,也没办法!!
   (3)刷底漆!注意这时底漆就不要等初凝了就直接做FRP积层了! 因为仅仅刷底漆,那么薄,加之咬底,完全固化不可能,初凝都已经很难了。像前文说的一样,底漆里面多加促进剂和固化剂,刷完后,马上进行FRP积层(贴布贴毡)。小面积施工控制方法和前文是一样的,配料比、加粉料、压赶气泡、少量多次原则、控制初凝时间等都和前面一样的。
   (4)另外涂装的朋友大部分对玻璃钢很生疏,有必要交代一些注意事项:
   4.1 树脂已经很稀,不要随便再去加稀料!即使要加,只能加苯乙烯,绝对不能像环氧一样加二甲苯、环己酮、丙酮等!
   4.2 促进剂固化剂不可直接接触,会死人的!!!
   4.3 把握住一个原则:少量多次!!!为的就是在满足施工作业时间要求前提下,尽可能快速让乙烯基树脂去初凝,这在做竖立面或弧度面(圆管就是)时,快速初凝定型显得很异常重要!!
   4.4 称量工具非常重要,加料准确性务必保证,尤其是在夏季和冬季的极端温度时。
   4.5 湿度大于85%以上,要停止施工。如果还想干,一定要电话咨询树脂工程师。
   4.6 要是已经在环氧富锌底漆上做好了底漆和FRPFRP固化了,但底漆因为咬底没固化,如果不铲掉重新做的话,那么这时候没有其他什么特别的办法了,只能加温措施加速固化。夏季户外高温晒晒,有利于咬底的界面层固化度上去点,只要界面层固化度上去了,质量就没问题了。如果不在夏天,也可以采用额外的红外灯烘烤加温。

欧阳 2017-07-27 15:00

典型问题3的解决方案探讨
*****玻璃钢和涂装交叉领域朋友可以关注*****
   记得本月21号的时候,在母校华东理工大学召开“内衬法现役加油站油罐的改造研讨会”时,一位朋友就问及欧阳:在玻璃钢管道上再去做耐候性涂料怎么做?!能不能不喷砂表面处理?!其实这个问题,就是先做好玻璃钢,再做涂装或胶衣。
   正像前文说的一样,先做胶衣,再去做环氧、不饱和或乙烯基的FRP,不会有问题!没有问题,就谈不上要什么解决方案。
   先做的环氧FRP制品是通过拉挤或其他高温成型固化出来,再去做表面的胶衣层或涂装。这时候只要表面不至于过于光滑(可用砂纸摩擦等会其他拉毛方法),做上去是没有问题的。高温固化的环氧的固化度足够,和后续胶衣或涂料里面的溶剂,出现咬底的可能性很小。这时候只需要去考虑如何表面处理的问题,如何防止涂料或胶衣的流挂问题,这些问题是材料厂家应该去解决的,所以说也不是什么问题。
   问题在于先做的环氧FRP制品是常温固化,再去做表面的胶衣层或涂装。这时候由于环氧固化度不足,再去涂装胶衣或溶剂型油性涂料,这时候就发生了前文讲到的“界面咬底”现象。问题就来了!
   遇到这类问题时,先去想为什么这么设计方案,真是要硬这么去干的话,加温后处理环氧玻璃钢再去试试吧。
   还有一类是在不饱和树脂的玻璃钢表面去做涂装,往往是为了耐候性要求。国内的解决基本都是在最外层去树脂里面加紫外线吸收剂,表面再去做涂装的很少,即使是在紫外线强度剧烈的西部地区,也很少看到这种情况。但国外的确有这类情况,国外的业主也要求再去涂装,EN 13121RTP-1里面的确也有阐述怎么去做:目前国外主流选择还是耐候性涂料。
   现实中,改善乙烯基酯树脂的耐候性采用最多的措施欧阳的观点如下:采取MMA甲基丙烯酸甲酯类的不含苯环的稀释单体部分取代苯乙烯;添加紫外光吸收剂,在树脂中或表面涂层中可以加入0.2%0.5%UV吸收剂(UV-9使用居多,吸收波长为280340nm);乙烯基酯树脂固化物外表面添加耐候性色浆,做成有色反光的镜面;乙烯基酯树脂固化物外表面再次涂装耐候性涂料,如PVC聚氯乙烯含氟萤丹涂料、氟树脂涂料、丙烯酸耐候涂料、聚酰胺或聚氨酯耐候涂料、聚酯耐候涂料等。由于采用耐候性涂料增加了二次成本改变树脂本身,也会大大增加成本;因而导致在国内目前改善乙烯基酯树脂固化物耐候性的措施还基本上停留在
   题外话,写到这里想到的:复合材料除了耐紫外线老化之外,还经常需要考虑耐热老化黄变的问题。纤维增强热固性塑料的耐热黄变老化的机理,也是业内讨论的热点。目前,大多数提高纤维增强热固性塑料耐热黄变老化的途径还是想办法去提升制品的玻璃化转变温度Tg



欧阳 2017-07-27 15:01
结束语

    断断续续,今天上午有客人来办公室拜访欧阳,写了一点,下午忙完公司事情又写了一点。没有什么条理,写到哪算哪!希望以上文字,给像欧阳一样的树脂工程师同仁以共勉,给下游客户更多深入理解这些交叉作业的解决思路。现在行业发的发展程度的确较之欧阳刚入行时,下游客户懂得多多了,很多简单问题不再发生了,但交叉作业需要去深入理解,没有技术研发的功底,没有多年的实践经验是很难做到的。而目前很多业主,大公司往往专注于自己的领域和方向。诚然,这些公司以他们的员工在自己擅长主业方向做得确实很专业,但一旦稍微跨一点行业和领域,更不用说交叉作业了,一出问题,就习惯性思维说树脂厂家的树脂不合格,没有去真正理解问题的本质就劈头盖脸把树脂厂的技术工程师一顿臭买,要是商务上有帐期的,后面的应收款就会扯皮。乙烯基的复合材料也好,防腐工程也好,其实远不止乙烯基树脂这一样原材料,更不用说实际制作施工过程中的影响因素又太多,只要出问题,第一个想到的不是怎么去深入查找原因,比如气温、环境湿度、基材种类和温度、面积大小、腐蚀介质的种类、腐蚀源的类型流速、应力载荷、促进剂的种类、固化剂的种类、添加比例配方、纤维种类、纤维受潮情况、现场的称量手段、工人的责任心和素养、积层工艺、基材处理情况、基材强度等等太多因素,第一个想到的是肯定是树脂的问题!树脂是主体材料,但也不是涵盖了100%的决定因素。当然作为树脂工程师的欧阳防腐材料工程师的欧阳,这不是在推卸责任,我们研发树脂的同时,应该更多去接触一线,让客户使用更便捷,这是欧阳和众多树脂工程师职责所在和努力的目标。
   欧阳一直在践行“更大范围去引导下游客户和使用者更多理解应用知识”,这不,前几天“防腐圈APP”上一则求助帖:“[求助] 乙烯基树脂固化剂、促进剂有哪些好用”,有兴趣大家可以点击:http://www.51fangfu.com/read-htm-tid-71453.html。欧阳之所以将这个帖子,详细回答到事无巨细的程度,考虑的就是如何站在整个行业的角度,去帮助下游客户和朋友提高应用能力,不是为哪个公司,而是为整个行业。整个行业的从业者,不整体上提高,出事只是早晚的问题!谁敢说谁家的树脂一定不出事,欧阳所处的乙烯基树脂行业,大家公认的美国亚什兰,也不敢保证不出事吧!出事第一责怪的就是树脂厂,实际上到最后不认真调查大多数都是无头冤案,树脂因为是主体材料,最后往往不管是该背的,还是不该背的黑锅都给背了!!
    我们一代技术工程师,有责任去做更多的事情,更多去引导客户的认知深度!!像我欧阳一样的人,不止一个!欧阳只是树脂工程师、材料工程师的代表而已!我只是代表众多工程师同仁发音了!


张作华 2017-07-28 11:58
此篇文章对我们一线进行VER-FRP施工的技术人员来说是一盏灯塔。

边缘 2017-08-02 13:04
欧阳又一力作

屈树霞 2017-08-02 13:25
欧阳老师的讲解非常到位。地坪和现场防腐施工人员会少走不少弯路!

keepmoving 2017-08-13 22:03
厉害厉害,值得学习,谢谢分享

vicent0213 2017-10-13 16:35
真是太厉害了,虽然有很多地方看不懂,我要收藏以后慢慢研究

fm357784776 2018-01-05 17:09

xuhui7122 2018-11-29 22:29
学习一下,收益匪浅

中鑫防腐魏 2019-10-03 00:09
欧阳:1.2 乙烯基酯树脂重防腐地坪和池槽防腐衬里施工的区别乙烯基酯树脂玻璃钢衬里施工技术本是另一范畴的问题,其工艺过程为基材处理→打底→腻子→铺毡/布→刷树脂→铺毡/布→刷树脂→铺表面毡→制作表面富树脂层。从中可以看出,玻璃钢衬里的施工和乙烯基地坪施工有很多相似和相同的地方,如广义基材处理、树脂胶料配制等。这里不谈相同点,仅谈它们的最大区别。(1)“一次性积层”和“分层积层”的区别。乙烯基酯树脂玻璃钢衬里并不需要去提供刚度和承受载荷,因此一般池槽防腐内衬只做3mm,而地坪不一样,乙烯基防腐地坪除了提供耐腐蚀功能外,往往还需要同时承受载荷、具有一定的整体强度,具有一定的整体厚度,一般一次施工完成不了。此外一次性太厚也容易导致固化放热剧烈而开裂,这些都决定了地坪不能像前者FRP衬里一样一次性连续积层作业,而是分层积层施工。也有部分业主,不遵循GB 50212和图集08 J333中规定设计厚度,强行要求施工方做地坪做得更厚,认为这样做抗渗透性更好,其实从技术角度上看不仅没必要,也不可取。(2)由于(1)中的积层方法不一样,导致每一次积层后树脂积层的放热量就不一样,越薄放热越少,这就是一次性作业2~3mm的乙烯基酯树脂内衬,不容易出现固化不良,而只有最后一层薄薄的面涂采用乙烯基酯树脂的地坪施工时,往往容易出现面涂树脂难以固化,或者尽管表干不粘手了,但一直软乎乎的。(3)乙烯基的玻璃钢衬里一次性成型,从底到面都用的是乙烯基酯树脂,并且池槽衬里中间层没人去做砂浆层(实则竖立面也没法做砂浆层)。而地坪只有最表面部分或者打底部分用乙烯基酯树脂,稍微厚一点的地坪,基本都做砂浆层。做砂浆层时,砂的粗细、砂和粉料配级、搅拌均匀程度、树脂含量等不合理的话,都会引起一系列的施工质量问题。(4)表面毡的使用。玻璃钢衬里表面富树脂层一般都会用到表面毡,但乙烯基地坪,用表面毡的人很少,一是面积大了,表面毡在施工作业时平铺不易,二是表面毡贵舍不得用,三是表面毡用了之后,再用羊毛滚不易作业,所以更多的人是做一层富树脂层(里面会稍许加些色浆和粉料),或者直接做完胶泥层之后滚上一道清的带颜色的乙烯基酯树脂面层。(2017-07-27 14:55)
环氧打底,环氧做纤维布。在用乙烯基做中涂,乙烯基面涂,重防腐地板是比较好,乙烯基固化剂最好是选用阿克苏的

欧阳 2019-10-03 06:28
中鑫防腐魏:环氧打底,环氧做纤维布。在用乙烯基做中涂,乙烯基面涂,重防腐地板是比较好,乙烯基固化剂最好是选用阿克苏的(2019-10-03 00:09)
你的观点该去多次实验,就知道我说说不假

brucesong 2021-04-16 08:12
感谢总版主

王子建 2021-06-18 10:41
专业的分享

李克彦 2022-04-20 16:07
欧阳的这种施工理念,与我的理解是一样的,第一就是环氧树脂玻璃钢使用固化剂的问题,现在基本上没有使用乙二胺了,大部分都用T31。都认为T31优点多多。点出来了误区。

欧阳 2022-05-08 08:12
李克彦:欧阳的这种施工理念,与我的理解是一样的,第一就是环氧树脂玻璃钢使用固化剂的问题,现在基本上没有使用乙二胺了,大部分都用T31。都认为T31优点多多。点出来了误区。 (2022-04-20 16:07) 


固瑞克喷涂机 2022-05-24 10:38

黄宝贵 2022-07-22 10:59


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