[分享] 每日更新20240428【战疫纪念~2022春天～上海疫情封控】《乙烯基酯树脂及其树脂重防腐应用》更新到第五版

7.5 应用表现形式总结

正像前文表述一样，树脂重防腐，指以热塑性、热固性树脂为基体材料，区别于“涂料防腐”的一种厚涂层、衬里或整体材料的重防腐方式，区别于涂装防腐，它更厚，重防腐能力、抗渗性能、力学性能更优异。树脂重防腐的具体应用主要有热塑性高分子材料为基材的衬里防腐、整体热塑性材料防腐；热固性树脂为基材的厚涂层、地坪、胶泥、玻璃鳞片胶泥、聚合物砂浆、聚合物混凝土、玻璃钢内衬、整体玻璃钢、砖板衬里、热固性树脂浸渍石墨材料、胶泥玻璃钢复合防腐、涂装玻璃钢复合防腐、阴极保护树脂防腐复合、水玻璃及搪瓷树脂防腐复合、金属热喷树脂防腐复合、衬胶树脂防腐复合等。

乙烯基酯树脂是典型的“树脂重防腐”原料树脂，在终端应用有如下主要表现形式。

（1）涂层。采用粉料、鳞片、细骨料作为VER的增强材料，制作成交联固化类防腐涂层，VER玻璃鳞片涂料多用于重防腐涂装。具体请参见本书“第10章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂耐温耐腐蚀涂料衬里防腐”。

（2）砂浆及地坪工程。VER砂浆是以细颗粒/细骨料材料增强的VER的树脂重防腐表现形式，多作为地面地坪工程的结构层使用。VER地坪地面工程是VER为耐蚀面层主体材料的整体地面的树脂重防腐表现形式。具体请参见本书“第12章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂重防腐地坪与地面工程防腐”、“第13章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂重现场配制腻子、胶泥、砂浆、灌浆料、整体抹面材料”。

（3）胶泥。一般VER胶泥是粉状材料增强VER的树脂重防腐表现形式，多作为砖板粘结、挤缝、灌缝用。玻璃鳞片VER胶泥是玻璃鳞片片状材料增强VER的树脂重防腐表现形式，可作为整体抹面防腐材料使用，刮抹施工需严格采用“镘抹滚压法”。具体请参见本书“第13章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂重现场配制腻子、胶泥、砂浆、灌浆料、整体抹面材料”、“第11章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂鳞片胶泥衬里防腐”。

（4）玻璃钢衬里。VER玻璃钢衬里是以VER树脂为设备衬里层的耐蚀树脂，辅以连续状纤维增强材料积层的树脂重防腐表现形式，可采用手糊、喷射等成型手段，可作为设备防腐衬里及砖板衬里隔离层使用。具体请参见本书“第9章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂玻璃钢衬里防腐”。

（5）整体玻璃钢。VER整体玻璃钢是以VER树脂为整体玻璃钢设备的内层耐蚀树脂或整体树脂，辅以连续状纤维增强材料积层的树脂重防腐表现形式，可采用手糊、缠绕、RTM、拉挤、喷射等多种成型手段，作为整体防腐材料或设备使用。具体请参见本书“第16章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂整体玻璃钢防腐”。

（6）聚合物混凝土。VER聚合物混凝土是以粗骨料材料增强的VER树脂重防腐表现形式，多作为整体防腐设备来使用。具体请参见本书“第15章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂聚合物混凝土防腐”。

（7）砖板衬里。VER砖板衬里是以VER胶泥为灌缝粘结材料，必要时辅以VER-FRP为隔离层的衬砌防腐砖板的树脂重防腐表现形式。具体请参见本书和“第14章 树脂重防腐之乙烯基酯树脂板砖衬里防腐”。

（8）其他复合应用方案。包括热固性树脂浸渍石墨材料防腐、热塑性材料内衬外缠玻璃钢的复合树脂防腐、胶泥玻璃钢复合树脂防腐、涂装玻璃钢复合树脂防腐、电化学防腐玻璃钢复合树脂防腐、金属热喷树脂封孔复合树脂防腐、水玻璃及搪瓷胶泥玻璃钢复合树脂防腐、衬胶树脂防腐复合树脂防腐等。具体请参见本书“8.5.14 树脂重防腐之复合树脂重防腐”。

7.6 安全健康相关知识

7.6.1 MSDS

MSDS由制造商提供，可以通过MSDS文件，知道乙烯基酯树脂组成、危险性、应急处理措施、国家法律法规及相关行业法规的规定等信息。具体牌号的乙烯基酯树脂的MSDS可向树脂供应商索取。

7.6.2 基体树脂和苯乙烯

乙烯基酯树脂是由环氧树脂和甲基丙烯酸反应得到的，酯这部分基体树脂本身不造成任何难以处理的危险情况，然而一旦要与苯乙烯混合之后，就不一样了。因为苯乙烯是有毒性的物质，并且近年来各个国家对其挥发量都有较为严格的限制，降低苯乙烯的含量，因此减少其挥发量，按照推荐的成型工艺及自我保护措施作业，都是有必要的。

乙烯基酯树脂一般都含有苯乙烯溶剂，危险成分也是苯乙烯溶剂。苯乙烯有刺鼻的气味，很容易被觉察出来。固化后玻璃钢产品很容易被闻出残留苯乙烯气味。残存苯乙烯含量是受到当地法律法规限制的。更多苯乙烯危险性及安全措施知识，也可访问www.styrene.org或www.styreneforum.org。

7.6.3 物理性能

以苯乙烯为稀释剂的乙烯基酯树脂的典型物化性能如下：沸点145.2℃（苯乙烯）；凝固点-30.6℃；闪点（开杯）31.11℃（闪点是一种危险物在空气中达到足够浓度之后发生爆炸的最小温度）；蒸气压7mmHg（20℃）（苯乙烯）；蒸气相对密度3.6（苯乙烯）；爆炸极限1.1%～6.1%（体积）；微溶于水，溶于乙醇、乙醚、甲醇、丙酮和二硫化碳；相对密度1.02～1.22（水为1）；外观为黄色透明或琥珀色透明黏稠液体；刺激性苯乙烯味道。

以上数据是以苯乙烯的相关参数为基础数据的，而不是树脂的，因此这里仅是最差最糟的情况，因为苯乙烯的含量仅为一部分，而不是全部。当树脂在固化放热期间，苯乙烯的沸点会更低，所以二次粘结作业时，往往下一层的作业正好接近在上一层的放热时，效果最好。

纯苯乙烯蒸气较空气要重，因此通风设备不太好时，苯乙烯蒸气并不会彻底和空气混合，这就会导致苯乙烯气体在低空位置比高位位置更加浓缩集中，在车间也好在作业现场也好，尽力去减少苯乙烯蒸气的聚集，加大排风能力就显得非常重要。刺激性气味的上限各个国家标准不一样，美国要求较严，最终固化后的FRP残留苯乙烯含量控制得非常严格。尽管如此，如果不进行后固化处理，FRP制品拿到手里，还是有一股微弱的苯乙烯气味。

7.6.4 防火防爆事项

乙烯基酯树脂是危险品，应远离热源、明火或产生火花的设备。乙烯基酯树脂燃烧的特性和苯乙烯类似。在包装容器上务必标注红色的火苗标识。乙烯基酯树脂的闪点很低（小于40℃），因此需要远离火花或火源，作业场所和储存场所绝对不可以有明火或者吸烟之类的行为。树脂附近也不可有诸如热水器、空气加热器之类的热源设备。

可燃下限指苯乙烯在空气中暴露在点火源下的可燃蒸气浓度最低值，可燃上限指的是最大浓度。这些限制都是针对特定温度而言的（通常25℃）。有效地预防形成爆炸性或可燃性的气体混合物是非常必要的。树脂装卸区应具有良好的通风措施，并且装卸区如有电机或其他引来火花的源头，都需要采取必要的防爆措施，所有的设备、桶、罐、槽车、软管连接必须可靠接地，以防静电火花的产生。

乙烯基酯树脂都是易燃液体，应储存在远离热源、远离明火的地方，并在玻璃钢制品作业区域严格禁止吸烟和其他任何引起火花和静电的作业。使设备和机械尽量接地避免产生静电，并且不要在敞开的树脂周围进行切割或焊接作业。使用乙烯基酯树脂时，万一发生火灾，应使用泡沫灭火器、干粉灭火器、二氧化碳灭火器等进行灭火。乙烯基酯树脂燃烧时会有有毒气体，如一氧化碳和氢溴酸（溴化树脂）释放出来，故在灭火时应谨慎避免吸入浓烟，尽量佩戴自给式呼吸装置进行灭火。一旦发生火灾，在该区域的其他树脂应移走或采取必要的保护措施，如采用泡沫、干粉或二氧化碳灭火器进行灭火。灭火时，应佩戴自给式呼吸器或相当设备，尽量避免吸入树脂燃烧产生的烟气、烟雾或蒸气。更多的安全建议请参见MSDS。

7.6.5 反应性

乙烯基酯树脂具有良好的反应活性，即使不添加任何过氧化物固化剂也具有反应活性。通常由于树脂中的阻聚剂耗尽了，反应会缓慢进行，如果树脂暴露于高温、光照或某些其他化学品环境中时，都可能会导致反应加速，快速聚合固化。因此存储乙烯基酯树脂的包装桶应在室内或远离阳光直射的地方。如在作业现场不能避免阳光直射或远离热源时，建议尽量采用白色外包装桶，以延缓树脂的吸热。

7.6.6.1 眼睛接触

如果空气中苯乙烯蒸气浓度高到一定程度，就可能会导致刺激人的眼睛，出现流泪症状。如果作业时眼睛有不适感觉，应马上休息或提高通风效果。佩戴防护眼镜是比较好的防护方法，可以避免树脂意外溅入眼睛，更可防止苯乙烯浓度过高对眼睛产生的刺激伤害。如遇眼睛非常不适，立即休息，再有不适，应就医。就医时，应告之医生接触的可能物质和他们的挥发性，如过氧化物固化剂、粉料等填料、促进剂等，便于医生对症下药。

7.6.6.2 皮肤接触

如果皮肤接触到树脂，应该用肥皂水冲洗。树脂长期或反复与皮肤接触可能会引起局部刺激，甚至烧伤。此外，乙烯基酯树脂是一种黏性的疏水型有机物质，非常难以彻底清洗，因此穿戴防护服和劳防手套，减少皮肤直接接触树脂的机会，是十分必要的。

7.6.6.3 不慎吸入

使用乙烯基酯树脂时，如不慎吸入苯乙烯气体，会造成中毒等健康危害。暴露于高浓度的苯乙烯蒸气环境中，可能会影响到中枢神经系统，出现麻醉或昏迷症状，并导致上呼吸道刺激症状。每个国家对作业环境的苯乙烯暴露限值（PEL）规定不同，国外严于国内，美国取得是8h内苯乙烯50mg/kg加权平均值，还有一个100mg/kg/15min的短期接触限值（STEL）。国内目前已经有了相应立法，但实际执行力度不大。吸入苯乙烯后，应立即将吸入者移至新鲜空气处休息，并避免受凉。如停止呼吸，应立即进行人工呼吸，并马上就医。

7.6.6.4 不慎食入

如不慎食入乙烯基酯树脂，应立即就医。医师应对症治疗，而不应仅是催吐医治。

7.6.7 个人防护

应尽量减少作业者直接接触树脂、促进剂、固化剂等机会。佩戴化学防护眼镜、穿着干净并且包裹全身的劳防服装、佩戴防渗手套等这些措施可大大减少皮肤和眼睛直接接触危险源的机会。适当的通风措施及正确恰当的作业方法，可大大降低作业区域中苯乙烯蒸气浓度。大多数情况下，只要通风良好，一般不会出现苯乙烯中毒等症状。在一些密闭的容器内作业时，则需要采取额外的强制通风，确保不致因苯乙烯气体在容器底部积聚导致作业者中毒。某些场合可以使用空气净化器（一般用于苯乙烯气体含量大于500mg/kg的场合），并时常更换空气净化器的滤芯。

已经固化的乙烯基酯树脂（指的是完全固化），没什么毒性危害，不存在危险性。然而，固化后的树脂经过机械研磨或加工时，会出现大量的粉尘，吸收这些粉尘会危害健康，尤其是乙烯基酯树脂经常与玻璃纤维配合制造的FRP，经粉碎后里面含有大量的二氧化硅粉末（玻璃成分），甚至还有石棉和金属粉末，这些对人体呼吸系统是非常有害的。

7.6.8 溢溅处理

少量的树脂溢出或泄漏，可以用纸巾、毛巾或抹布擦掉。大量的树脂溢出或泄漏，应先设置防溢堤避免树脂四处流淌，而后则需要用砂或其他适当的吸水材料来覆盖吸收处理，完事再将这些材料铲到容器中进行妥善处置，铲完后的黏渣和地面，应使用热的肥皂水进行彻底的清洗。如溅到地板上，则用热的肥皂水擦除最终的树脂残留物。

注意：谨慎使用丙酮等有机溶剂，因它们的蒸气压较低，极可能导致吸入危害，在密闭的作业区域中甚至会导致爆炸和着火等更严重的危害。

处理树脂溢溅物，需要经过专业的培训，懂得树脂相关化学知识，并且务必佩戴相应的劳防用具，如防护眼镜、防护服、口罩等。处理溢溅时，务必关注处理区域及周边区域可能存在的火源。

7.6.9 环境处理

任何环保处理方法都必须符合相关法律法规的规定。对苯乙烯气体浓度、废弃物处理等，各地可能有不同严格程度的要求。未使用完的、未被污染的乙烯基酯树脂首选是退回供应商处理，或者直接送至当地具有相关废弃物处理资质的回收站进行焚烧。不同的乙烯基酯树脂或者含有其成分的废弃物，在焚烧时，可能会释放出CO2、H2O之外的一些有毒气体，如SO2、HBr、CO、ClO2等，此时应预先评估其危害性，分析采取对应的措施，如在烟气脱硫装置之外，额外增加卤素洗涤器等措施。

对固化后的树脂废弃物，应根据相关法律法规，进行合理的处置，不得排入污水沟、小溪、池塘、湖泊、海洋或其他水域。当今大多数还是采取垃圾填埋的方式，国内尤为如此，随着玻璃钢废弃物处理技术的深入发展，加上政府的大力支持，相信日后一定会有更合理的

7.6.10 健康和危险相关事项

在1987年3月，国际癌症研究机构（IARC）决定重新分类，将苯乙烯溶剂类合称树脂（主要指不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂），从1982年的“不归类为致癌物质”调整为“可能致癌物质”。这种分类不是基于苯乙烯本身，而是基于苯乙烯氧化物和苯乙烯的代谢产物。这个决定是基于安全考虑，并没有任何新的致癌性数据，事实上，没有任何动物暴露研究结论证明苯乙烯蒸气具有致癌性。潜在的苯乙烯暴露致癌症可能性一致受到许多机构的质疑。目前关于这个课题，笔者也是从www.styrene.org或www.styreneforum.org上找到相关信息的。

7.7 树脂储存

7.7.1 储存温度

建议乙烯基酯树脂的储存环境温度低于25℃，制造商给出来的最大保存期限也是按照低于25℃的环境温度推算出来的。储存时，远离热源、火源等，如处理不当，则会缩短其保存期。阳光曝晒或经常接触其他热源也会加速树脂的固化，缩短保存期。因此建议存放环境为低温、干燥、阴凉、不直接接触阳光的场所。一般建议不要使用深色的包装桶，白色或浅色的包装桶也有利于降低包装桶的热量吸收。

乙烯基酯树脂应存放在不锈钢铁桶或内衬环氧树脂或酚醛树脂涂料的金属铁桶内。储存时，在树脂中混入干燥的空气或5%氧气和95%氮气的混合气体对延长树脂存放时间是有利的。包装桶需要密封，防止进水和苯乙烯单体挥发损失。